I betragtning af at alkohol er den hyppigste funktionelle gruppe, der findes i bioaktive naturlige produkter og markedsførte medikamenter, og er et alsidigt syntetisk mellemprodukt med et mellemniveau af kulstofoxidationstilstand med massive syntetiske anvendelser, er det fascinerende at få adgang til alkoholholdige arkitekturer via difunktionalisering af alkenylalkoholer, der er fascinerende for Forskere.
Ud over velkendte udfordringer for dicarbofunktionalisering af unaktiverede alkener, er de vigtigste hindringer for at udvikle diffunktionaliseringsreaktioner med alkohol, da den oprindelige instruktionsgruppe er deres lavbindende affinitet til overgangsmetaller og deres konformationelle fleksibilitet i forhold til en mere almindeligt anvendt native funktionel gruppe , såsom syre og amid.
I en undersøgelse offentliggjort i KemkatalyseProfessor Wang Peng og kolleger ved Shanghai Institute of Organic Chemistry of the Chinese Academy of Sciences har rapporteret om en Ni (II) -katalyseret 1,2-aryLalkylering og 1,2 alkenylalkylering af alkenylalkoholer på en regioselektiv måde med en alkoholgruppe som den indfødte instruktionsgruppe.
Forskere demonstrerede en Ni-katalyseret 1,2-hydroxylarylering af homoallylalkoholer aktiveret af en voluminøs ß-diketonligand. De fandt, at den voluminøse ß-diketonligand (AMACAC) spiller en afgørende rolle i at forbedre reaktiviteten og undertrykke mange konkurrencedygtige processer.
Det opnåede kompleks af Ni2(AMACAC)4(Etoh)2 viste høj katalytisk reaktivitet (88% nukleær magnetisk resonansudbytte), hvilket indikerer, at ß-diketon-koordineret nikkelkompleks sandsynligvis er den aktive katalysatorforløber.
“Denne voluminøse ß-diketonligand kunne fungere som enten en LL-type eller LX-type ligand, afhængigt af det kemiske miljø i Ni-centret. Dette giver et middel til at finjustere lewis-surhedsgraden af katalysatoren, hvilket forbedrer reaktiviteten af Katalysator i flere elementære trin, “forklarede professor Wang.
Denne protokol rummer en lang række substrater med fremragende funktionel gruppetolerance, der baner vejen for effektiv fremstilling af alkoholholdige syntetiske mellemprodukter og bioaktive forbindelser.